质谱技术是20世纪发展起来的最重要的分析技术之ー，既可用于分析无机元素(包括同位素)，又可用于分析有机小分子，还可用于分析生物大分子，在生命科学、材料科学、环境科学、药物硏发、食品安全和石油化工等领域发挥着巨大而不可替代的作用。随着科学技术的发展，质谱的分析能力愈加强大，在方方面面的应用越来越普遍。

气相色谱-质谱联用技术兼具气相色谱的高分离效率和质谱的高选择性、高灵敏度，是复杂样品组分分离、定性和定量的有力工具。在气相色谱-质谱联用仪器中，气相色谱作为进样系统，将样品组分分离后引入质谱仪器;质谱仪作为检测器，通过不同离子化方式和质量分析技术，选择性的检测目标化合物的特征离子，有效排除基质和杂质峰的干扰，提高检测灵敏度。

1 质谱仪器原理概述

质谱仪是用来检测物质含量(定量分析)和鉴定物质类别(定性分析)的仪器。其主要原理是将分析样品中的待测组分电离成带电离子;带电离子在电场或者磁场的作用下进行空间或者时间上的分离;分离后的带电离子被检测器检测，得到包含有不同带电离子质荷比和相对强度的质谱图，进而推算出分析样品中不同组分的分子量。通过质谱图或者精确的分子量测量，可以对待测组分做定性分析;利用检测到的离子强度，可以对待测组分做准确的定量分析。

2 使用电子轰击电离源(EI)的单四极杆质谱仪工作流程及框架

采用一组四极杆(作为质量分析器)对带电离子进行分离的质谱仪称为单四极杆质谱仪。

质谱仪的相关部件需要在高真空环境下进行工作。质谱仪对带电离子进行分离和检测，为了使产生的带电离子可以通过各部件到达检测器，减少离子运动过程中的碰撞和碎裂，需要提供高真空环境使带电离子在质谱仪内有较高的平均自由程;同时，高真空环境可以避免仪器内部在低气压高电压情况下的放电，免于损坏电路和相关部件;此外，高真空环境也有利于仪器进行调谐等操作。

在保证质谱仪相关部件高真空工作环境前提下，经气相色谱分离后的待测样品组分从色谱柱流出，通过传输线流入离子源(电子轰击电离源(EI)，Electron Ionization);电子轰击电离源(EI)通过灯丝释放高能电子，在磁场与电场的作用下，化合物分子经过碰撞和诱导等相互作用发生裂解，在推斥极正电压作用下正离子进入静电透镜，并通过静电透镜聚焦引入质量分析器(四极杆质量分析器等);四极杆质量分析器在射频电源的作用下，直流电压(DC)和射频电压(RF)进行叠加，满足条件的特定质/荷比(mass-to-charge ratio)的离子稳定振荡通过四极杆到达检测器(打拿极和电子倍增器等);检测器中的打拿极与四极杆成90°且在-10000V下工作，通过四极杆的光子、中性粒子等干扰信号被降低，正离子束撞击打拿极后产生电子进入电子倍增器并产生与接收到的离子数目成正比的信号，电子流经多级放大后输入到放大电路。放大电路产生的信号经处理后在工作站中显示。

仪器结构与框架如下(以北京普析通用仪器有限公司M7质谱仪为例)：

在上述框图中(由下至上)，机械泵和分子泵为仪器工作提供高真空环境，真空规对真空度进行监测：高真空由机械泵和涡轮分子泵串联完成。机械泵作为前级真空泵先将体系真空度抽到10-1Pa～10-2Pa，然后再由涡轮分子泵继续抽到高真空。离子源、质量分析器和检测器的真空度应达(10-3～10-4)Pa。

模拟电路板是模拟信号控制系统，主要功能是电子轰击电离源(EI)灯丝电流控制，离子源加热控制，推斥电极、静电透镜、电子能量电压控制等。

测控电路板包括一个接口扩展板和一个指示灯电路板，主要功能是：采集模拟电路输出的模拟信号，通过模拟/数字转换器转换成数字信号，经过预处理后传输给计算机;接受计算机的数字信号，经过数字/模拟转换器转换成低电压模拟信号，控制高电压的模拟电路部件。

射频电路板由一个射频电源控制电路板和射频电源放大电路板组成，主要功能是将直流电压(DC)和射频电压(RF)进行叠加，使满足条件的特定质/荷比(mass-to-charge ratio)的离子稳定振荡通过四极杆到达检测器。射频电源采用幅度扫描方式，在实现功率放大的同时，又保证了线性度和稳定度。

小信号检测电路板是高速高精度微弱信号采集系统，主要功能是放大电子倍增器输出的高速变化微弱电流;通过信号调理电路、高速高精度模拟数字转换器转换成数字信号，再经测控系统转换成计算机可辨视的数据，而完成整个测量的过程。

3 小结

不同厂家单四极杆质谱仪的仪器工作流程及框架大致相同，了解仪器结构和原理，有利于更加深刻和细致的使用和操作仪器，同时也有利于仪器的维护和维修。